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近日，央视曝光14款德国啤酒中，草甘膦达到了29.74微克！
检查的专家认为这是个非常恐怖的数字——按照德国标准残留物超标近300倍！。
成分分析方案|表面分析方案|样品前处理系统|表面分析方案|硬度测试|力学测试|标准样
草甘膦的危害
草甘膦（glyphosate），是由美国开发的除草剂。不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。
世界卫生组织WHO曾在2015年初公布了一份研究报告，认定孟山都的农药草甘膦，商品名“农达”可能致癌。
从2001年以来，该机构对美国、加拿大和瑞典的情况进行了调查，有足够证据显示，草甘膦农药可能会引发淋巴腺癌和肺癌。即便含量很低，也可能对人类健康造成负面影响。
草甘膦的服用量超过100毫升，即有可能出现呕吐、喉咙疼痛和腹泻等症状，甚至有可能诱发皮肤癌或者肾脏部分的疾病。
爆发频发区不仅仅是啤酒，草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，在茶叶、蔬菜、水果都可能出现残留。
【生活中的分析】
食品中草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸残留量检测方法
样 品：蔬菜、水果、茶叶、茶粉等食品
检测项目：草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸
检测仪器：
a.WATERS液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾（ESI）离子源
（可用其他品牌作用等效的高效液相色谱质谱仪替代）
b.Biotagevacmaster固相萃取仪
c.IPRE Qclean PMG草甘膦专用固相萃取柱
d.BiotageTurbovap LV 快速浓缩仪
e.IKA MS3 涡旋混匀器
g.TOMY-MX307离心机
g.昆山超声波清洗器
实验过程
1.提取及预处理
称取2－5g（精确到0.001g）试样于50 mL聚丙烯离心管中，加入100μL内标液，加入20.0 mL水超声提取30min，于10000 r/min离心5min，取1.0 mL上清液于2mL子弹头离心管中，加入100μL酸度调节剂（注A），涡旋混匀，15000r/min离心5 min，待净化。
注A：酸度调节剂配制方法：
纯水+色谱纯甲醇+盐酸=160＋40＋13.4（V/V/V）
2.固相萃取净化І
将PMG－І柱（蓝柱）用2mL甲醇和2 mL 0.5%甲酸淋洗活化并自然滴干，将加入酸度调节剂处理的提取液（2）转移到小柱上，用5mL刻度试管收集流出液（1-2滴/秒），用1.0mL 0.5%甲酸洗柱并真空抽干，合并流出液，用移液枪吸取50%NaOH调pH7-9（用1－14pH试纸，根据样品不同约20－50μL），加水定容到3 mL刻度，混匀，待衍生。
3.衍生步骤
准确吸取600 μL净化液（3）于2mL子弹头离心管中，加入200 μL 5%硼砂溶液，边涡旋，边加入200 μL 25g/L FMOC-Cl乙腈溶液（注B），放置10min，加入50 μL甲酸，涡旋混匀，15000 r/min离心5min，吸取上清液准备过PMG－ІІ柱。
注B：25 g/L FMOC-Cl乙腈溶液配制方法：称取0.25 gFMOC-Cl，溶解于10 mL色谱纯乙腈中。
4.固相萃取净化ІІ
将PMG－ІІ柱（红柱）用2 mL甲醇和2 mL 0.5%甲酸淋洗并自然滴干，将上清液过PMG－ІІ柱，用3 mL水淋洗小柱，真空抽干5－10 min，再加入2 mL正己烷淋洗小柱，滴干后真空抽干5 min，最后用5 mL 5%氨水/甲醇洗脱小柱（1-2 mL/min）并用5 mL刻度试管收集流出液，45℃，氮气吹至近干，用20%乙腈定容1.0 mL，涡旋混匀，过0.2 μm PTFE膜后上机测试。
5.测定
5.1色谱条件
a.色谱柱：Waters BEH-C18，1.7 μm，2.1 mm×100 mm；
b.流动相：5mmol/L乙酸铵:乙腈梯度洗脱，梯度表见表1；
表1 流动相及梯度
5.2质谱分析条件
a）电离源：电喷雾正离子模式；
b）毛细管电压：3.50KV；
c）源温度：120℃；
d）脱溶剂气温度：400℃；
e）脱溶剂气流量：700L/h；
f）碰撞室压力：2.7í10-3mbar；
g）特征离子及参数见表2。
*定量离子
6.结果计算：
按下式分别计算供试样品中的草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦残留量。
W=( ci x 20 x 3 ) / ( m x 1000 )
w－供试样品中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦残留量，mg/kg；
ci－试样处理溶液中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦的浓度，μg/L；
m－供试样品重量，g。
检测限
本方法草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦检测限为0.01 mg/kg。
回收率
本方法草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦回收率为：90%～120%。
谱图如下：
图1 茶叶加标样品谱图（40μg/L）
1、草甘磷（1.32min），2、草铵膦（1.66min），3、氨甲基膦酸（2.14min）
another：茶粉中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦的检测实例
注：茶粉特性：浓度高（由茶水浓缩而成，一般用于制作茶饮料等）
检测过程
1.称2g样品，加20mL水溶解后处理检测，前处理和色谱条件如上。
2.实验结果：
绿茶粉（阴性）加标回收：
谱图如下：
图1：标准品谱图
3.03min：草甘膦40.8ng/mL； 3.28min：氨甲基膦酸47.0ng/mL； 3.69min：草胺磷45.8 ng/mL
图2 绿茶粉（阴性）
图3 绿茶粉（阴性）加标
图4 绿茶粉（阳性）
图5 红茶粉
图6 乌龙茶粉
图7 绿茶粉（阴性）（6.4ng/ml）草甘膦信噪比
我们也做过不衍生的，但是效果不好，峰形拖尾很严重，所有氨基酸还是衍生的好，这个方法衍生也简单常温操作10min就够了。
文章来源：实验与分析
编辑：亚析
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